水中VOCs在線監(jiān)測檢測原理:VOCs進(jìn)入汽化室后被即載氣帶入色譜柱,柱內(nèi)含有液體或固體固定相,由于樣品中各組分的沸點、極性或吸附性能不同,每種組分都傾向于在流動相和固定相之間形成分配或吸附平衡。
由于載氣的流動,使樣品組分在運動中進(jìn)行反復(fù)多次的分配或吸附/解吸附,在載氣中濃度大的組分先流出色譜柱,當(dāng)組分流出色譜柱后,立即進(jìn)入檢測器。
檢測器能夠?qū)悠方M分轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?,電信號的大小與被測組分的量或濃度成正比,電信號被放大記錄形成氣相色譜圖。
大多數(shù)空氣中的揮發(fā)性有機物(VOCs)都是對人體有毒有害的物質(zhì),并能引起光化學(xué)污染和臭味等問題,因此高效靈敏的VOCs分析檢測方法越來越重要。本文對當(dāng)前主要國家、地區(qū)及組織相關(guān)水中VOCs在線監(jiān)測方法進(jìn)行了一次盤點,供大家參考。
國外空氣中揮發(fā)性有機物的儀器方法主要為氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法。采樣方式主要為容器捕集法、固體吸附劑采樣法兩大類。吸附劑又分為活性炭、擔(dān)體(也稱載體)和熱脫附管等類。
1、美國環(huán)境保護署(EPA)方法
美國環(huán)境保護署(EPA)針對環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物匯編了標(biāo)準(zhǔn)方法體系《環(huán)境空氣中有毒有機物分析方法》(第二版,1999年)。
其中:
TO-1方法采用Tenax吸附劑采樣,GC/MS分析揮發(fā)性有機物,主要針對沸點在80~200℃的揮發(fā)性有機物;
TO-2方法采用碳分子篩吸附劑采樣,GC/MS分析揮發(fā)性有機物,主要針對碳分子數(shù)較少,沸點在-15~120℃的非極性、非活性揮發(fā)性有機物。
TO-14A采用罐采樣,氣相色譜法(或質(zhì)譜法)測定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物,主要針對常見的42種揮發(fā)性有機物,該方法前處理采用滲透膜除水,除水時會損失部分極性化合物,同時對罐的惰性處理要求不高。
TO-15采用罐采樣,氣相色譜-質(zhì)譜法測定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物,其目標(biāo)化合物比較多,有97種,此方法降低了水溶性VOCss的損失??煞治龃蠖鄶?shù)揮發(fā)性有機物。
TO-17采用吸附熱解析測定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物。
美國材料與測試協(xié)會(ASTM)方法D5466(空氣中揮發(fā)性有機物的測定,罐采樣方法)于2007年進(jìn)行了修訂,使用范圍是環(huán)境空氣、室內(nèi)空氣和工作場所。
方法中樣品的除水方式有兩種:半滲透膜吸附、冷阱吸附后升溫解吸。方法明確規(guī)定,如果使用半滲透膜除水,水溶性或者極性化合物損失很大,只能分析表1中的化合物。如果用冷阱除水,則可分析表2中化合物,檢出限在0.10ppbv~1.01ppbv之間。
2、標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)方法
標(biāo)準(zhǔn)化組織關(guān)于環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物分析測定有:ISO16017溶吸附管/熱解吸/氣相色譜儀法測定室內(nèi)空氣、環(huán)境空氣和工作場所空氣中揮發(fā)性有機物、ISO16200-2001溶劑解吸/毛細(xì)管氣相色譜儀法測定工作場所空氣中揮發(fā)性有機物,目前還沒有罐采樣的標(biāo)準(zhǔn)方法。
3中國臺灣地區(qū)方法
中國臺灣于1998年開始實施NIEAA715.13B方法(空氣中揮發(fā)性有機化合物檢測方法-不銹鋼采樣筒/氣相色譜-質(zhì)譜法),其與TO15方法比較接近。方法中將Nafion滲透膜作為可選配件,提醒其對極性化合物的可能影響,目標(biāo)化合物有61種見表3,檢出限在0.09ppbv-0.31ppbv之間。
4國內(nèi)相關(guān)分析方法研究
我國對環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物監(jiān)測分析方法以吸附劑采樣,溶劑洗脫、氣相色譜分析為主,大都以單個組分分析,檢出限較高。